2016里约奥运会进入网球第3个比赛日的争夺。女单中仅存的两位中国选手张帅和郑赛赛相继落败，全场零保发的郑赛赛被俄罗斯新星卡萨金娜用6-1，6-4的比分淘汰出；张帅则以2-6，4-6的比分完败在德国球员西格蒙德拍下。两朵金花双双止步次轮，无缘16强。
首轮挑落4号种子A-拉德万斯卡的郑赛赛率先亮相，她没能延续此前的状态，被俄罗斯新星卡萨金娜横扫。郑赛赛开场发球状态低迷，卡萨金娜上来就连续破发得手。直到首盘连丢5局之后，郑赛赛才凭借一次反破避免吞蛋，而卡萨金娜马上又破掉郑赛赛非保不可的一局。这样零保发的郑赛赛轻易交出第一盘的胜利。
比赛进入到次盘后郑赛赛表现有所回升。卡萨金娜和中国金花在开始几局中一路互破，郑赛赛在4-3领先的情况下痛失好局，卡萨金娜后来居上追平比分。俄罗斯小将最后时刻再度发力，第9局卡萨金娜保发后反超比分，而郑赛赛在必保的发球局中继续失守，中国金花也彻底失去了晋级希望。和首盘一样，郑赛赛次盘也没能保发一次，全场8个发球局全部都被卡萨金娜破掉。
另外一朵金花张帅迎战德国好手西格蒙德。张帅自比赛伊始就被西格蒙德压制。德国人开场破掉张帅首个发球局，用2-0的比分开盘。张帅进攻效率偏低，难以突破西格蒙德防线。第5局德国选手再度破发，将比分拉开至4-1上。第7局中国金花奋勇化解盘点，避免首盘争夺提前结束，而西格蒙德则把两个破发优势轻松保持到盘末。
张帅重蹈首盘覆辙，在次盘伊始又被西格蒙德破发，后者再度用2-0的比分开盘。中国金花没有放弃抵抗，第6局张帅反破得手，将比分追成3-3。接下来双方连续3局互破，西格蒙德带着5-4的领先进入发球胜赛局。此前已经接连两次反破的张帅无力回天，尽管她一度挽救赛点并将西格蒙德逼至平分但并未抢来破发机会，德国选手如愿保发，顺势扼杀张帅的反扑。
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